专论 综述
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丁二烯阻聚技术进展 朱景芬,龚光碧,崔英,惠平,玉中陶赵 (中国石油兰州化工研究中心,肃兰州 7 06 )甘 3 00
摘要:绍了丁二烯阻聚剂对叔丁基邻苯二酚、硝酸钠、Ⅳ一二乙基羟胺、合型阻聚剂、氧介亚Ⅳ,复氮自由基阻聚剂的阻聚机理,述了国内外丁二烯阻聚技术的研究进展,提出了应用建议。综并 关键词:丁二烯;聚;聚剂;叔丁基邻苯二酚;硝酸钠; N一二乙基羟胺;述阻阻对亚 N,综中图分类号: Q 2 1 2 3 T 2 . 2 文献标识码: A文章编号:0 0—1 5 ( 0 1 0 0 0 0 10 2 5 2 1 ) 5— 4 5— 5
丁二烯的化学结构与其他单烯烃、烯烃不双 同,碳双键具有共轭效应,化学性质非常活碳其 泼,于形成丁二烯自聚物,易主要有二聚物、氧过化物、过氧化物、胶状自聚物、聚物及糠醛聚橡端
学链,见式 ( ) 3: Ar + R O OO ROOA O, r () 3
新生成的 R O r O A O相对稳定,会再引发聚合反不 应。这个反应是可逆的,对稳定的 A O 然相 r仍会同烃类 R反应生成新的自由基 R ,而导 H从
聚合物等。这些丁二烯自聚物可能会堵塞设备和
管道,成系统压力或压差升高,热传质恶化,造传 物料输送不畅,重时可使操作无法进行,为严严更重的是有可能引起着火、泄漏、炸等重大恶性事爆故。为了防止或减缓丁二烯自聚物的生成与增长,采取的措施之一就是使用阻聚剂,它可以使初级自由基或链自由基转化成稳定分子,或形成活性很低不足以使聚合反应继续进行的稳定自由基,去引发聚合反应的能力,而达到缓聚或阻失从聚的目的…。丁二烯装置中较为常用的阻聚剂有对叔丁基邻苯二酚 ( B、硝酸钠、Ⅳ一二 T C)亚Ⅳ,乙基羟胺 ( E D HA)复合型阻聚剂等。由于工、
致聚合反应的再次发生。 酚类阻聚剂的阻聚效果与其本身的分子结构密
切相关,例如阻聚效果与羟基邻近位置烷基的 多少和结构有很大关系。一般情况下,着羟基随邻位、位烷基的增多以及取代基支链的增多,对阻聚剂的阻聚效果增强。 酚类阻聚剂中最常用的是 T C,是因为 B这
T C中含有推电子基团叔丁基,而提高了与活 B从 性过氧化自由基结合的能力,比其他酚类具有更
强的阻聚能力。在丁二烯的生产、运输、储存过程中,入质量分数为 2加 5×1。 2 0X1的 T C 0。一 0 0。 B 就有很好的阻聚效果。
艺因素的影响,使用环境比较复杂,即使在使用同 一
阻聚剂的情况下,同一装置在不同时期的表现
T C在受热时能吸收氧, B自身被氧化生成醌, 从而防止丁二烯被氧化而生成过氧化自由基,其 反应机理如图 1示。所 GC ) (H, 。
也有很大的差别。本工作介绍了几种主要丁二烯阻聚剂的阻聚机理,综述了国内外丁二烯阻聚技 术的进展。 1阻聚机理
cc (H )
1 1酚类阻聚剂 .
酚类阻聚剂中含有羟基官能团,易提供氢容 原子,活性自由基终止,使同时本身生成较稳定的自由基,式 ( )式 ( )示,而终止链传递:如 1、 2所从 A O+ R RH+ A O , rH r Ar OH+ R OO — ROOH+ A O ,+ r
T C还是一种强还原剂,羟基上的氢原子 B其
() 1 ( 2) 收稿日期:0 1一O 21 7—1修订目期:0 1—0 0; 21 7—2。 1
此过程生成的芳基自由基 A O 稳定, r较它兼具捕获活性自由基的功能,可以终止第 2个动力还
作者简介:景芬 ( 9 7 )女,级工程师。已发表论文朱 16一,高 2 0余篇。
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