络合滴定法。分析化学第四版部分习题答案

第六章 络合滴定法P196

1、（1）乙二胺四乙酸，H4Y，结构式：P153，Na2H2Y·2H2O，4.4，pH=

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1

(pKa4+pKa5)，0.02mol·L-1 2

（2）H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y、H2Y2、HY3、Y4，7，Y4，pH＞10.26，1：1

－

（3）条件形成常数（表观形成常数、简称条件常数），在副反应存在下，

lgK`MY= lgKMY － lgαM － lgα （4）K`MY和cM ，K`MY，越大；cM，越大。

（5）越高,αY αM , αY ,愈小，M，αM ，lgK`MY，cM 、△pM`，△pM`。（6）

Y(H)

[H ]6 Ka1[H ]5 Ka1Ka2[H ]4 Ka1Ka2 Ka6

Ka1Ka2Ka3 Ka6

H H 2H 6

1 1[H] 2[H] 6[H]

2、答：因为（1）这些离子与NH3逐级配位且Ki之间相差不大，产物没有固定组成（即不按一定的化学反应方程式反应） ；（2）形成的络合物稳定性差（即反应不完全）。即反应不能定量完成。故不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子。

3、答：根据络合物分布分数的表达式可知：1、β1[L]、β2[L]…βn[L]的大小分别反映[M]、[ML]、[ML2]…[MLn]的相对大小，所以，可以通过这些值的大小来估计溶液中络合物的主要存在型体。

4、解法一：因为Al3+与乙酰丙酮络合物的lgβ1 ~ lgβ2分别为8.6，15.5，21.3 所以lgK1=lgβ1=8.6，lgK2= lgβ2－lgβ1=15.5－8.6=6.9，

lgK3= lgβ3－lgβ2=21.3－15.5=5.8 即： Al3 |AlL|AlL2|AlL3

pL 8.6 6.9 5.8

lgK1 lgK2 lgK3 （见P159的例题）

故：AlL3为主要型体时，pL<5.8。

[AlL]与[AlL2]相等时，pL=6.9。

当pL=10.0时，pL＞8.6，所以铝的主要型体为Al3+。 解法二：

当[AlL1]=[AlL2]时，由分布分数可得：β1[L] =β2[L]2

2

n

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