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第 29 届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题3参考答案

2015年化学竞赛必做模拟题!另附参考答案(内含学长的经验之谈)

第29届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题(3)

参考答案与评分细则

第1题(6分)

向0℃的碱性亚硫酸钾溶液中,通入NO,得到白色的N-亚硝酰羟胺-N-磺酸钾(A)固体结晶。 1-1 写出A的化学式。

1-2 一般认为,由亚硫酸钾生成A需要经过一个中间体B,请画出B的结构。 1-3 根据(1-2)的结论,请给本反应拟写一个反应机理。

1-1 K2SO3N2O2 2分 1-2 [ON←SO3]2- 2分

第 29 届全国化学奥林匹克竞赛(初赛)全真模拟试题3参考答案

1-3 2分

第2题(28分)

2-1 硝酸肼[N2H6(NO3)2]是一种猛烈的炸药,某能材人士为了提高硝酸肼炸药爆炸时的威力,将它和肼溶液的混悬液做炸药,请问,为什么这种方式能够提高炸药的威力?

2-1 硝酸肼在爆炸时产生大量的氧气. 1分

若与肼混合,则产生的氧气又可以氧化肼,从而放出更多的能量,提高爆炸的威力。 2分

2-2 在[Fe(CO)4]2-离子中,铁元素的氧化数为-2,有哪些原因使得它稳定存在?

2-2 ①该离子的中心原子Fe的最外层有18个电子,满足EAN规则,比较稳定。 1分 ②CO的π*轨道和Fe的t2g轨道形成π键,避免电荷过分集中在Fe上。 1分

2-3 二丁基硫醚(用A表示),能与[PdCl4]2-离子反应生成PdA2Cl2配合物,将Pd从水相萃取到有机相。A的煤油溶液对Pd(Ⅱ)的萃取率>99.9%。请简述A为什么能如此高效地萃取Pd。

2-3 ①根据SHAB法则,Pd(Ⅱ)属软酸,S原子属软碱,匹配性好,形成的配合物很稳定。 1分

②萃合物为中性配合物,根据相似相溶原理,有利于萃取反应进行。 1分

2-4 现有含一定量的Sn2+的溶液,向其中加入一定量的稀碱溶液,溶液中出现白色沉淀X,现将白色沉淀与过量的OH-反应,白色沉淀消失,得到了无色透明的溶液。但若将白色沉淀投入过量的浓氢氧化钠溶液中,溶液会变暗,且出现灰色的沉淀Y。根据如上的描述,写出X,Y的化学式。

2-4 X:X:Sn(OH)2 Y:Sn(灰锡) 每个1分

2-5 银氨溶液久置常分解析出黑色沉淀(此过程中无电子转移),写出这一反应的化学方程式,并说明为何“久置”会产生沉淀。

2-5 黑色沉淀为Ag3N,方程式为:3Ag(NH3)2OH Ag3N 3NH3 H2O 2NH3 每个1分

原因:久置的银氨溶液中的NH3会逐渐挥发,使得银氨络离子的分解平衡正向移动 1分

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