超声波催化合成3_羟基_4_吡啶酮

超声波催化合成3_羟基_4_吡啶酮

研究论文（Ａｒｔｉｃｌｅｓ）

超声波催化合成３－羟基－４－吡啶酮

廖琪丽１，王建营２，胡文祥２

１．北京联合大学生物化学工程学院，北京１０００２３２．总装备部后勤部防疫大队，北京１００１０１

摘要关键词

在超声波催化条件下，麦芽酚与苄基氯、胺反应快速地合成了１，２－二甲基－３－羟基－４－吡啶酮和１－乙基－２－甲基－３－羟基－羟基吡啶酮；超声波催化；合成

４－吡啶酮，目标产物经ＩＲ，１ＨＮＭＲ光谱表征，并与常规合成方法进行了比较，证明该方法使反应时间缩短，产率提高。

中图分类号

Ｏ６４４文献标识码Ａ文章编号１０００－７８５７（２００８）０２－００４４－０２

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＴｗｏ３－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｐｙｒｉｄｉｎｏｎｅＣｏｍｐｏｕｎｄｓＵｎｄｅｒＵｌｔｒａｓｏｎｉｃＩｒｒａｄｉａｔｉｏｎ

ＬＩＡＯＱｉｌｉ１，ＷＡＮＧＪｉａｎｙｉｎｇ２，ＨＵＷｅｎｘｉａｎｇ２

１．ＢｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏｌｌｅｇｅ，ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｏｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２３，Ｃｈｉｎａ

２．ＴｈｅＥｐｉｄｅｍｉｃＰｒｅｖｅｎｔｉｏｎＴｅａｍ，ＬｏｇｉｓｔｉｃｓＤｅｐａｒｔｍｅｎｔ，ＧｅｎｅｒａｌＥｑｕｉｐｍｅｎｔＤｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００１０１，Ｃｈｉｎａ

Ａｂｓｔｒａｃｔ１，２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｐｙｒｉｄｉｎｏｎｅａｎｄ１－ｅｔｈｙｌ－２－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｐｙｒｉｄｉｎｏｎｅｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｆｒｏｍ３－ｈｙｄｒｏｘｙ－２－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｙｒａｎｏｎｅ（ｍａｌｔｏｌ）ａｎｄｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｔｈｒｏｕｇｈｔｈｒｅｅｓｔｅｐｓｏｆｒｅａｃｔｉｏｎｓｕｎｄｅｒｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ．２－ｍｅｔｈｙｌ－３－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－４－ｐｙｒａｎｏｎｅ（１），Ｎ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ－２－ａｌｋｙｌ－３－ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ－４－ｐｙｒａｎｏｎｅ（２ａ，２ｂ），Ｎ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ－２－ａｌｋｙｌ－３－ｈｙｄｒｏｘｙ－４－ｐｙｒａｎｏｎｅ（３ａ，３ｂ）ｗｅｒｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｗｉｔｈｍｏｄｅｒａｔｅｔｏｈｉｇｈｙｉｅｌｄｓ（４０％￣９１．５５％）．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｃｏｍｐａｒｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌｔｈｅｒｍａｌｒｅａｃｔｉｏｎ，ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｅｎｊｏｙｓｖｅｒｙｇｏｏｄａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｆｏｒｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇｐｙｒｉｄｉｎｏｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．ＴｈｅｔａｒｇｅｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＩＲ，１ＨＮＭＲｓｐｅｃｔｒａ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓｈｙｄｒｏｘｙｐｙｒｉｄｉｎｏｎｅ；ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ

印度等国家医学验证，美国ＦＤＡ批准，口服活性铁螯合剂

１，２－二甲基－３－羟基－４－吡啶酮可替代去铁敏（ＤＦＯ），有效地

控制地中海贫血患者肌体中的铁过量［３］。超声波作为一种新的能量形式用于有机化学反应，不仅使很多以往不能进行或难以进行的反应得以顺利进行，而且作为一种方便、迅速、有效和安全的合成技术大大优于传统的搅拌、外加热方法，是一种新兴的绿色化学技术。本文采用自制的可控温超声波催化装置，对常规方法进行了改进，既能顺利合成１，２－二甲基－

３－羟基－４－吡啶酮（３ａ）和１－乙基－２－甲基－３－羟基－４－吡啶酮

合成路线如图１（３ｂ），又使反应速率大大加快，产率也有提高。

所示［４］。

１２ａＲ＝ＣＨ３２ｂＲ＝ＣＨ２ＣＨ３

３ａＲ＝ＣＨ３３ｂＲ＝ＣＨ２ＣＨ３

图１目标化合物的合成

Ｆｉｇ．１Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔａｒｇｅｔｃｏｍｐｏｕｎｄｓ

１实验部分

１．１试剂及仪器

麦芽酚为食品级，其余试剂均为国产市售分析纯。

羟基吡啶酮类化合物是一种很有价值的促排重金属药物，它不仅可以解决贫铀中毒带来的健康伤害，还可为锕系、镧系元素的解毒提供借鉴。羟基吡啶酮系列化合物对人体内过量的铁、铀和钚都有明显的螯合促排作用，对３价金属离子具有高度选择性，在军事领域具有广泛的应用价值［１－２］。在羟基吡啶酮化合物不同的同分异构体中，３－羟基－２－吡啶酮和３－羟基－４－吡啶酮在促排领域被广泛研究。英国、加拿大、

收稿日期：２００７－１１－０９

基金项目：全军“十五”指令性课题（３４０１０４０－ＯＩＬ０６１）

ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ４００ＭＨｚ核磁共振仪（溶剂为Ｄ２Ｏ），Ｎｉｃｏ－

ｌｅｔ５７００／８７００ＩＲ红外光谱仪（ＫＢｒ压片），Ｋｒａｔｏｓｃｏｎｃｈｐｔ１Ｈ质谱仪（ＦＡＢ），ＶａｒｉａｎＣａｒｙ５０紫外光谱仪，自制可控温超声波

催化反应仪由可控功率超声波发生源和可控温加热设备两部分组成。

１．２合成及表征

１．２．１化合物１的合成

在２００ｍＬ９０％甲醇溶液中溶解１７．６ｇ（０．１４ｍｏｌ）麦芽

作者简介：廖琪丽，北京市朝阳区垡头西里三区１８号北京联合大学生物化学工程学院，Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉａｏｑｉｌｉ８０＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ

４４科技导报２００８，２６（３）

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