西南大学,网络教育学院,中级无机化学作业 答案
中级化学作业
作业二:
1、(论述题)试从Jahn-Teller效应解释二价铜的化合物结构常常为4个短键,2个长键,近似为平面正方配位结构。
答案:假设eg轨道采取

、

的结构,即

轨道上短缺一个电子,那么在x-y平面上的电子云密度小于z轴上的电子云密度,中心离子对x-y平面上的4个配位体的吸引力大于对z轴上的两个配位体的吸引。则x-y轴方向上的键比z轴方向上的键短。正八面体变成了拉长的八面体或四角双锥体。畸变结果体系获得一个分裂参数β的稳定化能。因为这时两个电子降低了β能量,一个电子能量升高了β。因此六配位的Cu2+配合物具有两个较其它4个为长的键。
2、对配体L为P(CH3)3和P(t-Bu)3的配合物Mo(CO)3L3的合成而言,更易形成稳定配合物的配体是(P(CH3)3 ),原因为( 空间排斥力较小 )。
3、第一过渡系列M2+的水合热峰值不在Ni2+处,而是在(Cu2+ ) 处,这可用( Jahn-Teller )效应解释
4、已知配合物Cr(NH3)4Cl3的水溶液具有与NaCl溶液类似的摩尔电导率,且0℃时,每摩尔该化合物可以形成一摩尔的AgCl沉淀,则该配合物的化学式为(A )
A:[ CrCl2(NH3)4]Cl
B:[ Cr(NH3)4]Cl3
C:[ Cr(NH3)4Cl]Cl2
D:[ Cr(NH3)4Cl3]
5、估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是( B ) 。
A:[Co (NH3)6]3+
B: [Fe (H2O)6]2+
C:[Fe (CN)6]3-
D:[Cr(NH3)6]3+
6、[Co(NH3)4Cl2]+系统命名和配位数正确的是(C )。
A:二氯四氨合钴(III)配离子,6
B:二氯 四氨合钴配离子,4
C:二氯 四氨合钴(III)配离子,6
D:四氨合钴(III)配离子,4;
7、在晶体场理论中,在八面体场中Oh场作用下d轨道分裂为(D )和( )。 A:e,t2g
B:eg,tg
C:e,t2;
D:eg,t2g
8、在判别高低自旋构型的参数有Δ和P,若(A )时为高自旋,反之为低自旋。
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