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教材习题参考答案 第六章离子聚合
思考题：
5.分别叙述进行阴、阳离子聚合时，控制聚合反应运速率和聚合物分子量的主要方法。 解：进行离于聚合时．一蟹若果用改变聚合反应温度或改变溶剂极性的方法来控制聚合速度， 阴离子聚合一般为无止聚合，所以通过引发剂的用量可调节聚合物约分了量。有时也通过加入链转移剂(例如R1苯)调代聚合物的分子量。
阳离子极易发生发生链转移反应。链转移反应是影响聚合物分子量的主要因素，而聚合反应温度对链转移反应的影响很大。所以一般通过控制聚合反应温度来控制聚合物的分子量。有时也通过加入链转移剂来控制聚合物的分子量。
计算题：
2．将1.0×10-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。
解：无终止的阴离子聚合速率为Rp=kp[M-][M]
以萘钠为引发剂时，由于聚合开始前，引发剂就以定量地离解成活性中心 ∴[M-]=[C]=1.0×10-3mol/L
将Rp式改写为－d[M]/dt=kp[C][M]
积分得ln([M]0/[M])=kp[C]t
已知t1=2000秒时，[M]0/[M]1=2，代入上面积分式：
ln2=kp×2000
∴kp[C]=ln2/2000
设当t2=4000秒时，剩余单体浓度为[M]2
ln([M]0/[M]2)=kp[C]t2=ln2/2000×4000=1.386
∴[M]2= [M]0/4
则反应掉的单体浓度为[M]0－[M]0/4=3[M]0/4
根据阴离子聚合的聚合度公式
浓度
∵聚合到2000秒时，单体转化率为50％，则反应掉的单体浓度为50％[M]0 ∴n×50%[M]0/[C]=2×50%×2.0/(1.0×10-3)=2000 n=n[M]/[C] (双阴离子n=2) [C]为引发剂
已求得聚合到4000秒时，反应掉的单体浓度为3[M]0/4
∴n×(3[M]0/4)/[C]=2×(3/4)×2.0/(1.0×10-3)=3000
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