2,2’-联嘧啶和二硫烯双核钴混配配合物的合成和晶体结构

第 2 9卷第 8期 2 0 1 3年 8月

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Vo 1 . 2 9 No . 8 1 72 4— 1 7 32

CHI NE S E J OURNAL O F I NORGAN I C C HEMI S T RY

2 . 2 .联嘧啶和二硫烯双核钴混配配合物的合成和晶体结构 王冬妮 1 许多慧 2 丁刘缪 1 陈琪 1 芦昌盛， 1 ( 南京大学化学化工学院配位化学国家重点实验室，南京 2 1 0 0 9 3 ) ( 南京工业大学理学院，南京 2 1 0 0 0 9 ) 摘要：以2, 2 .联嘧啶( b p y )和马来二腈基阴离-￣( a r n t ) 配体合成了一个双核钴混配配合物( C 4 H 0 4 N z ( C o ( m n t ) 2 ) z ( b p y ) ( 1 ) ( C 5 6 H s C o 2 N l 4 S 8 ) ( ( C 4 H 9 ) 4 N= t e t r a b u t y l a mm o n i u m, m n t= ma l e o n i t r i l e d i t h i o l a t e a n d b p y= 2, 2 ' - b i p y r i mi d y 1 ),并用 X一射线单晶衍射方法测定了该

配合物的晶体结构：配合物属单斜晶系， P 2 1/ c空间群， a= 2 . 3 6 8 2 ( 2 ) n m, b= 1 . 5 8 2 1 1 ( 1 3 ) n m, c= 1 . 8 7 3 8 5( 1 6 ) n m,#= 1 o 5 . 8 3 4 ( 2 )。此外，还对该配合物进行了热重( 1’ G A )、紫外可见光谱( u V )、红外光谱( I R )、 X一射线光电子能谱( x P s )、变温磁化率和电化学循环伏安 f C V s )等性质的研究；数据表明相邻的金属钴离子之间存在反铁磁相互作用。

关键词：混合配体；双核钴配合物；晶体结构

中图分类号： O 6 1 4 . 8 1+ 2

文献标识码： A

文章编号： 1 0 0 1 4 8 6 1 ( 2 0 1 3 ) 0 8— 1 7 2 4— 0 9

DOI: 1 0 . 3 9 6 9￣ . i s s n . 1 0 0 1— 4 8 6 1 . 2 0 1 3 . 0 0 . 2 8 9

S y n t h e s i s a n d Cr y s t a l S t r u c t u r e o f a Di c u c l e a r Co b a l t Co mp l e x Co n s i s t i n g o f 2,2' - Bi py r i

mi d y l a nd Di t hi o l e ne

WA N G D o n g— N i X U D u o— H u i D I N G L i u一¨u C H E N Q i L U C h a n g— S h e n g , ( C o o r d i n a t i o n C h e m i s t r y I n s t i t u t e, S t t a e K e y L a b o r to a r y o f C o o r d i n ti a o n C h e m￣ t r y, S c h o o l f o C h e m￣ t r y a n d C h e m i c a l E n g i n e e r i n g, N a n j i n g U n i v e r s i t y, N nj a i n g 2 1 0 0 9 3, C h i n a ) (￣ S c i e n c e C o l l e g e fN o nj a i n g U n i v e r s i t y f o T e c h n o l o g y, N a n j i n g 2 1 0 0 0 9, C h i n a )

A b s t r a c t: A n e w d i n u c l e a r c o b a l t c o m p l e x w i t h m i x e d l i g a n d s, ( C 4 H 9 ) 4 N 2 ( C o ( mn t ) 2 ) z ( b p y ) ( 1 ) ( C￣ 6 H7 8 C o z N 1 4 S s ) ( ( C 4 H 9 ) 4 N= t e t r a b u t y l a mm o n i u m, mn t= ma l e o n i t r i l e d i t h i o l a t e a n d b p y 2, 2 - b i p y r i m i d y 1 )h a s b e e n s y n t h e s i z e d a n d c h a r a c t e r i z e d b y s i n g l e - c r y s t a l X— r a y s t r u c t u r e d e t e r mi n a t i o n .C o mp l e x 1 i s o f mo n o c l i n i c s y s t e m,s p a c e g r o u p

P 2 l/ c, w i t h a= 2 . 3 6 8 2 ( 2 ) n m, b= 1 . 5 8 2 1 1 ( 1 3 ) n m, c= 1 . 8 7 3 8 5 ( 1 6 )n m, l: f 1 0 5 . 8 3 4 ( 2 )。 . E a c h c o b a l t c e n t e r w a s c o o r d i n a t e d w i t h t wo a

n r t g r o u p s a n d b r i d g e d b y 2, 2 ' - b i p y r i mi d y l l i g a n d i n c o mp l e x 1 . I t w a s t h e n i n v e s t i g a t e d b y

t h e r m o g r a v i me t r i c a n a l y s i s( T G A ), U V, I R, X - r a y p h o t o e l e c t r o n s p e c t r o s c o p y ( X P S ), a n d c y c l i c v o l t a mm o g r a m s ( C V s ) . Ma g n e t i c s u s c e p t i b i l i t i e s me a s u r e m e n t s o f c o mp l e x 1 r e v e a l e d w e a k a n t i f e r r o m a g n e t i c e x c h a n g e i n t e r a c t i o n s b e t w e e n t h e a d j a c e n t c o ( n ) i o n s . C C D C: 9 1 9 8 5 7 . Ke y wo r d s: mi x e d l i g a n d; d i n u c l e a r c o b a h c o mp l e x; c r y s t a l s t mc t u r e

0 I n t r o d uc t i o n v e B i s - d i t h i o l a t e me t a l i o n - - p a i r c o mp l e x e s ha i n c e b e e n e x t e n s i v e l y s t u di e d f o r a l o ng t i me, s 收稿日期： 2 0 1 3 . 0 1 2 3。收修改稿日期： 2 0 1 3 . 0 4— 2 7。

p o t e n t i a l l y t h e y c o u l d b e c a n d i d a t e s f o r c o n d u c t i n g a n d ma g n e t i c ma t e r i a l s a s we l l a s n o n l i n e a r o p t i c a l ma t e r i a l s【 . A v a r i e t y o f d i t h i o l e ne c o o r d i n a t i o n c o mp l e x e s h a v e s h o wn u nu s u a l o p t i c a l, e l e c t r i c a l,

国家自然科学基金

( N 0 . 2 1 0 2 1 0 6 2和 9 1 1 2 2 0 3 1 )￣ '￣苏省自然科学基金 ( N 0 . B K2 0 1 1 5 5 o )资助项目。 通讯联系人。E— ma l: r l u c h s h@n j u . e d u . C F,

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