固体光气法合成3,4-二甲氧基苯异氰酸酯

以固体光气代替光气与3,4-二甲氧基苯胺(藜芦胺)反应合成3,4-二甲氧基苯异氰酸酯,分析了影响反应的各种因素,优化后的合成条件为：以氯仿为溶剂,n(固体光气)：n(藜芦胺)=1：2,滴液温度0-5℃,回流温度62~C,保温时间6h。此条件下合成的产品纯度99.3%,收率82.1%。与光气法相比,该法安全方便,产品纯度和收率高。产品用红外光谱、核磁共振仪、气质联用仪进行了表

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第 3 8卷第 2期 20 0 8年 4月

精细化工中间体 FI NE CHE I M CAL I NTElM E ATES l DI

Vo . 8 1 3 No 2 . Ap i 0 rl 2 08

固体光气法合成 3 4二甲氧基苯异氰酸酯，一 齐庆莹

(江理工大学材料与纺织学院，浙江杭州 .3 0 1 )浙 10 8摘要：以固体光气代替光气与 34二甲氧基苯胺 (,_藜芦胺 )反应合成 34二甲氧基苯异氰酸酯，分析了影响反应，_

的各种因素，优化后的合成条件为：以氯仿为溶剂，/固体光气 ):'( ' t(/藜芦胺 ) 1:,滴液温度 0 5,回流温度 t= 2￣℃ 6￣,保温时间 6h 2C。此条件下合成的产品纯度 9 . 93%,收率 8 .%。与光气法相比，该法安全方便，产品纯度和收率 21

高。产品用红外光谱、核磁共振仪、气质联用仪进行了表征。 关键词：,_甲氧基苯异氰酸酯；固体光气；3 4二甲氧基苯胺；合成 34二，_中图分类号：0 2 .3 6 56 文献标识码：A 文章编号：10— 2 2 2 0 ) 2 0 3 - 3 09 9 1 (0 80— 0 50

S n he i f3, - i e ho y he l o y n t i g Trp s e e y t sso 4 D m t x p nyi c a a eUsn i ho g n s

Q i - i I n yg Q g n ( a r l&T x l,Z e agSiT c nvr t,H n zo 10 8 h a M tis ea ete i s hj n c- ehU i sy a ghu3 0 1,C i ) i ei n Absr c￣ 3, Di t o y h n l o y n t s s n h sz d fo 3, d meh x a i n n ta t 4- meh x p e yi c a ae wa y t e ie r m 4一 i to y nl e a d BTC.Th a tr i h s i e f co whc s a e td t eyed o er a t n we esu id. a d t eo tmie o dto si ih t ep o u twa r p r d i 2 1 f ce h il ft e ci r t de h o n h pi z d c n i n n wh c h r d c sp e ae n 8 .% i

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1前

言

即固体光气 (称三光气，B C,常温下为固体，简 T )

高血压及前列腺增生是威胁人们健康的常见病 . 特拉唑嗪、多沙唑嗪是治疗高血压和良性前列腺增生不可替代的主要药品。2氯 _一基一，-甲氧基一 4氨 67二喹唑啉作为唑嗪类药物中间体，主要用于合成特拉唑嗪、多沙唑嗪等一线降压药和良性前列腺增生的治疗

仅为一般有毒物 .贮存和使用比气态光气更为安全和 方便，是一种理想的光气替代品，几乎可以在所有光气的反应中实现替代，作为新型化学试剂已成功地在有机合成、高分子材料、医药、农药、染料等领域得到应用[]笔者以藜芦胺为原料，探索用固体光气 3。 - 5法合成 34二甲氧基苯异氰酸酯，通过对反应过程，一 的分析 .研究影响反应的各种因素 .找出了优化合成

剂。2氯一一一 4氨基一，-甲氧基喹唑啉的目前较为 67二 先进的合成路线是

由邻二甲氧基苯 (芦醚 )出发 .藜 经过硝化、还原合成 34二甲氧基苯胺 (芦胺 ),一藜， 再与光气反应生成 34二甲氧基苯异氰酸酯 .经氰，一基脲环化等 5步反应最终制得，其中，34二甲氧基，一 苯异氰酸酯是合成 2氯’一基一 . -甲基喹唑的 4氨 67二

条件。在优化条件下，目标产物纯度达 9 .,收率 9% 3 达 8 .%.较光气法合成收率提高约 1 .% ( 21 26文献报

道用光气法合成收率约 6. ) 9%。该法反应条件温和 . 5 操作安全简便 .值得工业化推广。

重要中间体。文献用藜芦胺为原料，光气法合成] 中间体 3 4二甲氧基苯异氰酸酯。由于光气为剧毒 .一气体，贮运具有极大危险性，反应不便计量，因此使 用受到限制。近年新开发的双 (氯甲基 )碳酸酯，三

2实验部分 21反应原理 .

固体光气法合成 3 4二甲氧基苯异氰酸酯，反，一 应分两个阶段进行，反应过程如下。

作者简介：齐庆莹 (9 9,女，浙江天台人，工程师，主要从事精细化工产品合成和应用研究。 (— i:q y s .d . ) 16一) E mal q@zt e u n u c 收稿日期：20— 2 0 080—3

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